随着全球经济不断发展,能源危机逐步加深、环保意识不断增强,作为新能源及环保低碳的动力电池产业得到迅猛发展,太阳能网,而锂离子电池凭借其优异的性能、成熟的技术成为众多动力电池的主流发展方向。锂离子电池主要由正极、负极、电解液、隔膜构成,依靠锂离子在正极和负极之间移动来工作,具有反复充电的能力,随着材料种类、性能技术不断突破和生产成本的有效控制,锂离子电池质轻、续航里程长、适用范围广、能量密度高、输出功率高的优势将逐步得到体现,被作为主要的动力电池发展,是当今新能源车动力电池的主要类型。
一、锂离子电池正极材料
目前国内外产业化应用的锂离子动力电池正极材料有磷酸铁锂、锰酸锂、钴酸锂、三元(镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂)、镍酸锂材料;主要生产企业有湖南杉杉新材料有限公司、湖南瑞翔新材料股份有限公司、北大先行科技产业有限公司、北京当升材料科技股份有限公司、天津巴莫科技股份有限公司、宁波金和新材料股份有限公司、深圳市天骄科技有限公司等。
1.主要的正极材料
钴酸锂的容量可达到140mAh/g,质量轻、体积小、充放电电压平稳、电导率高、生产工艺简单;制备方法有高温固相法、溶胶-凝胶法、沉淀法、喷雾干燥法、水热合成法;但高的原材料价格、差的热稳定性及严重的污染问题限制其在电动车上的应用。
镍酸锂容量达到190~210mAh/g,环境污染小、自放电率低,合成方法有高温固相法、溶胶-凝胶法;但热稳定性差、容量衰减快。
锰酸锂资源丰富、成本较低、安全性好,有尖晶石和层状结构,比能量在80~120Wh/kg,循环寿命1 500次左右。尖晶石锰酸锂的三维隧道结构更有利用锂离子的嵌入与脱出,成本较低、性能稳定,生产工艺技术较成熟,太阳能电池板,易实现工业化生产,但容量衰减快、高温循环性能较差;层状锰酸锂容量高,能达到250mA•h/g,但循序性能差、高温下不稳定,容量衰减问题较严重,工业化生产较难实现。
磷酸铁锂是橄榄石型结构,比能量可达到100~120Wh/kg,循环寿命长达2 000次,有较好的热稳定性和安全性且原材料丰富,而且制造成本低、循环寿命长,在目前的电动汽车中应用较多。但其较低的比能量、比功率限制了在大型纯电动车的应用,目前正在向纳米化和高密度的磷酸铁锂能量型方向发展,以满足新能源汽车尤其是客车和专用车辆的需要。
镍钴锰、镍钴铝三元材料是目前比较有发展前景的正极材料,较好地利用了锰酸锂、钴酸锂、镍酸锂的优势同时在一定程度上弥补了3种材料各自的不足之处,三元材料的性能较平衡,能量密度和容量都较高,容量能达到180~190mAh/g,循环性能好,能达到2 000次,续航能力强,价格相对便宜;但安全性和低温性能较差,合成困难、充放电效率较低。
2.正极材料的研发
镍钴锰、镍钴铝三元材料的研发主要是提升材料的体积比能量、提高低温性能、改善电池的安全性;通过调整材料的组成比例实现性能的调控。为了继续提升电池的能量密度,正极材料将向硅酸盐复合材料、层状富锂锰基材料、硫基材料发展;向更高嵌锂容量且性能良好锂脱嵌的可逆性材料方向发展。材料结构研究倾向于层状结构和尖晶石结构。
3.正极材料的发展趋势
(1)材料改性
稳定电极材料表面结构的稳定性,主要通过石墨烯改性、表面改性,达到提高材料的电导率、高温循环性能,降低材料容量衰减的效果。
(2)离子掺杂
离子掺杂主要是将金属元素铝(Al)、铬(Cr)、镁(Mg)在氧位掺杂到过渡金属和非金属元素中,将导电性好的金属离子掺杂到正极材料中,太阳能网,改善锂离子扩散速率、导电率、电化学性能,提高稳定性,需深入研究掺杂改性的具体作用机理,以便更好地利用掺杂提高材料性能。
(3)材料纳米化
通过减少正极材料的颗粒尺寸,缩短扩散路径,提高扩散速率,太阳能门户,同时增加材料的比表面积,增加更多扩散通道,加速反应,提高正极材料的脱嵌速率和比功率,改善电化学活性。
(4)复合正极材料
随着锂离子动力电池要求的不断提升,选择性能互补的正极材料进行复合的趋势逐渐明显,如硫/石墨烯复合正极材料、关键点在如何充分发挥各种复合材料的性能优势。
二、锂离子电池负极材料